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二氧化鈦在陶瓷中的妙用

山東埃爾派 | 點擊(ji)量(liang):0次  |   2019-12-29

摘要
  在眾多光催化劑中,TiO2半導體催化劑由于具有良好的化學穩定性、安全無毒、光催化活性高和制備成本低等特性而被廣泛應用,是一種理想的光催化自清潔陶瓷制備原料。這些噴、

  在眾多光(guang)催化劑中(zhong)(zhong),TiO2半導體催化劑由于(yu)具(ju)有(you)(you)良好的(de)化學(xue)穩定性(xing)、安全無毒(du)、光(guang)催化活(huo)性(xing)高和制備成本低(di)等特性(xing)而(er)被廣(guang)泛應用,是一(yi)種理想的(de)光(guang)催化自(zi)清潔(jie)陶瓷制備原(yuan)料(liao)。這些噴、涂(tu)、鍍覆(fu)膜的(de)熱處(chu)理溫度(du)一(yi)般低(di)于(yu)800℃,目的(de)是使得TiO2以具(ju)有(you)(you)較(jiao)強光(guang)催化能(neng)力的(de)銳鈦礦(kuang)相存在于(yu)覆(fu)膜中(zhong)(zhong)。但具(ju)有(you)(you)較(jiao)高光(guang)催化性(xing)能(neng)的(de)銳鈦礦(kuang)相TiO2是亞穩定相,在高溫熱處(chu)理下極易不可逆地轉(zhuan)換為光(guang)催化能(neng)力較(jiao)弱的(de)金紅(hong)石相,解決這一(yi)矛盾是制備TiO2光(guang)催化陶瓷的(de)關鍵。

  二氧化鈦的性質

  TiO2主要(yao)有三種晶型轉(zhuan)變形式,分別為銳鈦礦(kuang)相(xiang)(xiang)(xiang)、金(jin)紅(hong)(hong)石(shi)相(xiang)(xiang)(xiang)和板(ban)鈦礦(kuang)相(xiang)(xiang)(xiang),銳鈦礦(kuang)相(xiang)(xiang)(xiang)二氧化鈦和板(ban)鈦礦(kuang)相(xiang)(xiang)(xiang)TiO2均(jun)屬于(yu)亞穩(wen)定相(xiang)(xiang)(xiang),相(xiang)(xiang)(xiang)對來(lai)說金(jin)紅(hong)(hong)石(shi)相(xiang)(xiang)(xiang)TiO2是比較(jiao)穩(wen)定的(de)存在狀態(tai),在實際應用中(zhong)銳鈦礦(kuang)相(xiang)(xiang)(xiang)和金(jin)紅(hong)(hong)石(shi)相(xiang)(xiang)(xiang)TiO2應用比較(jiao)廣泛,而銳鈦礦(kuang)相(xiang)(xiang)(xiang)TiO2通常(chang)在610~915°C會轉(zhuan)變為金(jin)紅(hong)(hong)石(shi)相(xiang)(xiang)(xiang),金(jin)紅(hong)(hong)石(shi)相(xiang)(xiang)(xiang)TiO2的(de)綜合性能均(jun)優于(yu)銳鈦礦(kuang)相(xiang)(xiang)(xiang)。

  TiO2的化(hua)(hua)學性質也(ye)很(hen)穩定,TiO2是一種(zhong)兩性氧(yang)化(hua)(hua)物,它在一定的環境條(tiao)件下既(ji)可(ke)(ke)以(yi)發生(sheng)氧(yang)化(hua)(hua)反應也(ye)可(ke)(ke)以(yi)發生(sheng)還(huan)原反應,這點對于光(guang)催(cui)化(hua)(hua)反應來(lai)說具(ju)有很(hen)大(da)的潛在研究優勢,作為光(guang)催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)它既(ji)可(ke)(ke)以(yi)氧(yang)化(hua)(hua)環境中的有機污(wu)染物,也(ye)可(ke)(ke)以(yi)還(huan)原重金屬,所以(yi)在光(guang)催(cui)化(hua)(hua)領域得到(dao)了廣(guang)泛的關注。

  二氧化(hua)鈦的光催化(hua)機理

  TiO2的(de)(de)(de)光(guang)(guang)催(cui)化(hua)(hua)機理如下面(mian)的(de)(de)(de)簡易圖所(suo)示,光(guang)(guang)照射在TiO2表面(mian),當(dang)這個能量大于等于TiO2的(de)(de)(de)帶(dai)(dai)(dai)隙能時,則(ze)半導體TiO2受(shou)(shou)到光(guang)(guang)激(ji)發(fa)(fa)(fa),價帶(dai)(dai)(dai)上的(de)(de)(de)電(dian)子(zi)受(shou)(shou)到激(ji)發(fa)(fa)(fa)躍遷到導帶(dai)(dai)(dai)上,在價帶(dai)(dai)(dai)留下一(yi)個光(guang)(guang)生(sheng)空(kong)穴,這樣就使得光(guang)(guang)生(sheng)電(dian)子(zi)和(he)空(kong)穴發(fa)(fa)(fa)生(sheng)分離,導帶(dai)(dai)(dai)上的(de)(de)(de)光(guang)(guang)生(sheng)電(dian)子(zi)是良好的(de)(de)(de)還(huan)原劑(ji),價帶(dai)(dai)(dai)上的(de)(de)(de)空(kong)穴是良好的(de)(de)(de)氧化(hua)(hua)劑(ji),從而(er)在導帶(dai)(dai)(dai)上將(jiang)發(fa)(fa)(fa)生(sheng)還(huan)原反應(ying),最(zui)終(zhong)還(huan)原生(sheng)成超(chao)氧負離子(zi)(O2-),價帶(dai)(dai)(dai)上將(jiang)發(fa)(fa)(fa)生(sheng)氧化(hua)(hua)反應(ying),最(zui)終(zhong)氧化(hua)(hua)生(sheng)成羥基自(zi)由(you)基(OH)。但是發(fa)(fa)(fa)生(sheng)光(guang)(guang)催(cui)化(hua)(hua)反應(ying)時光(guang)(guang)生(sheng)電(dian)子(zi)和(he)空(kong)穴會發(fa)(fa)(fa)生(sheng)重(zhong)組(zu),這在很(hen)大程(cheng)度上就阻礙了(le)光(guang)(guang)催(cui)化(hua)(hua)反應(ying)的(de)(de)(de)有效進(jin)行(xing),因此如何有效的(de)(de)(de)抑制光(guang)(guang)生(sheng)電(dian)子(zi)和(he)空(kong)穴重(zhong)組(zu)也是目前(qian)研究(jiu)的(de)(de)(de)一(yi)個熱點。

  制備工藝

  目(mu)(mu)前,TiO2光(guang)(guang)催(cui)化陶瓷(ci)的(de)(de)(de)制備(bei)方(fang)法一(yi)(yi)般是將TiO2光(guang)(guang)催(cui)化劑或以TiO2為主(zhu)的(de)(de)(de)光(guang)(guang)催(cui)化劑以噴(pen)、涂(tu)(tu)、鍍(du)等方(fang)式覆膜(mo)于陶瓷(ci)表面(mian)上(shang),再通過二次熱處(chu)理(li)制備(bei)而(er)成的(de)(de)(de)。其(qi)中,最常用的(de)(de)(de)是TiO2溶膠涂(tu)(tu)膜(mo)的(de)(de)(de)方(fang)法。這些噴(pen)、涂(tu)(tu)、鍍(du)覆膜(mo)的(de)(de)(de)熱處(chu)理(li)溫度一(yi)(yi)般低于800℃,目(mu)(mu)的(de)(de)(de)是使(shi)得TiO2以具有較強(qiang)光(guang)(guang)催(cui)化能力的(de)(de)(de)銳鈦礦相存在于覆膜(mo)中。

  但正是(shi)由于熱(re)處理溫(wen)度較低,且沒有高(gao)溫(wen)液相出現,使得玻璃或陶瓷表(biao)面上的光(guang)催化(hua)(hua)(hua)涂層的附著性(xing)能(neng)(neng)較差,在使用過程中容易(yi)磨損、脫(tuo)落,使得光(guang)催化(hua)(hua)(hua)能(neng)(neng)力降低。提(ti)高(gao)熱(re)處理溫(wen)度,增加(jia)光(guang)催化(hua)(hua)(hua)涂層和基材之(zhi)間的附著力是(shi)提(ti)高(gao)其耐磨性(xing)和使用壽命的有效(xiao)方法(fa)。但具(ju)有較高(gao)光(guang)催化(hua)(hua)(hua)性(xing)能(neng)(neng)的銳鈦礦相TiO2是(shi)亞穩定(ding)相,在高(gao)溫(wen)熱(re)處理下(xia)極易(yi)不可逆地轉換為(wei)光(guang)催化(hua)(hua)(hua)能(neng)(neng)力較弱的金紅石相,解決這一矛盾(dun)是(shi)制備TiO2光(guang)催化(hua)(hua)(hua)陶瓷的關(guan)鍵。

  總結

  抗菌陶瓷(ci)近(jin)些年來迅(xun)速的(de)(de)占領(ling)市場并得到了人(ren)們(men)的(de)(de)廣(guang)泛(fan)關注,一(yi)方面是由于(yu)社(she)會的(de)(de)發展(zhan),人(ren)們(men)生(sheng)活(huo)水平的(de)(de)提高(gao),對(dui)生(sheng)活(huo)環(huan)境的(de)(de)要(yao)求隨之提高(gao),另一(yi)方面更是由于(yu)材料科學技術方法的(de)(de)進步(bu),很多學者投入到此項研(yan)究中,為抗菌陶瓷(ci)領(ling)域的(de)(de)發展(zhan)作出(chu)了很大的(de)(de)貢獻。

  通過這些研究,TiO2以其獨(du)特的(de)優勢脫穎而(er)出,對TiO2進行大量(liang)改性(xing)(xing)研究最終發現納米(mi)級鈦系材料均具有良好的(de)抗(kang)菌特性(xing)(xing),也(ye)因(yin)此代表了未來抗(kang)菌陶(tao)瓷的(de)發展方向。

  不(bu)過雖然納(na)米(mi)鈦系材料在抗菌應用方面表現突(tu)出,但是它也(ye)具(ju)有耐高溫性(xing)能差(cha)、光(guang)催化方面對光(guang)的(de)(de)要(yao)求高等缺(que)點(dian),因此還需(xu)要(yao)進一步的(de)(de)研究和強化性(xing)能,才能解決納(na)米(mi)鈦系材料在抗菌陶瓷應用方面的(de)(de)缺(que)陷(xian),從而推動抗菌陶瓷領域的(de)(de)發展(zhan)。

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