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鈣鈦礦型鋰離子電解質的制備和摻雜改性

山東埃爾派 |  點(dian)擊量:0次(ci) |  2020-02-04 

摘要
無機固體鋰離子電解質具有能量密度高、使用壽命長、功率大、安全性高、無污染等優點,是傳統有機液體電解質的良好替代品。其中,鈣鈦礦型鋰離子電解質具有良好的晶粒導電性和化學穩定性,存在巨大的潛在應用。

  無機固體鋰(li)離(li)子電解(jie)(jie)(jie)質(zhi)具有能量(liang)密度高、使用壽命長、功(gong)率大(da)、安全性(xing)高、無污染等優點,是傳統(tong)有機液體電解(jie)(jie)(jie)質(zhi)的良好(hao)替代品。其中,鈣鈦礦型鋰(li)離(li)子電解(jie)(jie)(jie)質(zhi)具有良好(hao)的晶(jing)粒導電性(xing)和化學穩定性(xing),存在巨大(da)的潛在應用。

  目前,合成(cheng)鈣鈦礦型鋰離子(zi)電解(jie)質(zhi)無機固體電解(jie)質(zhi)的方(fang)法(fa)主要有(you)固相(xiang)法(fa)、溶膠-凝膠法(fa)以及其他方(fang)法(fa)。

  固相法

  固相(xiang)法是將原(yuan)料試(shi)劑按化學計量比用天平進(jin)行稱量,利用粉碎、球磨等(deng)方(fang)式(shi)將其混(hun)(hun)合在一起(qi)形成(cheng)粉末進(jin)行煅燒(shao),再經過高溫(wen)燒(shao)結得(de)到(dao)鈣(gai)鈦(tai)礦(kuang)型氧化物。該方(fang)法原(yuan)理(li)簡單、成(cheng)本(ben)較(jiao)低、實際操作簡便,但鍛燒(shao)溫(wen)度高、時間長,且(qie)顆粒(li)粗大(da)、不均勻(yun)、易(yi)(yi)團(tuan)聚、易(yi)(yi)混(hun)(hun)入(ru)雜質(zhi),由(you)此導致樣品性能(neng)較(jiao)差(cha)。

  溶膠-凝膠法

  溶(rong)膠(jiao)-凝膠(jiao)技術是(shi)當前制(zhi)備納(na)米(mi)級(ji)材料(liao)的主要(yao)方(fang)法,是(shi)將金屬有(you)機(ji)物或無機(ji)物經(jing)過溶(rong)液(ye)、溶(rong)膠(jiao)、凝膠(jiao)再(zai)經(jing)過熱處理(li)形成(cheng)納(na)米(mi)粉體的方(fang)法。該方(fang)法反應在溶(rong)液(ye)中進行,均勻度高,煅燒溫度低。同(tong)時,可以準確控制(zhi)化學計量比,從而控制(zhi)材料(liao)的微觀結構和性質。但原(yuan)材料(liao)成(cheng)本較高,不適合(he)大(da)規模(mo)生(sheng)產。

  其他方法

  制備鈣鈦礦型鋰離(li)子電(dian)解質的方法(fa)還有(you)共沉淀法(fa)、溶膠凝(ning)膠-低溫燃燒法(fa)等。雖然鈣鈦礦型鋰快離(li)子導體陶瓷材料具有(you)較高的晶粒電(dian)導率,但仍然存在很多問(wen)題(ti)。

  在合(he)成過(guo)程(cheng)中,由于高溫導致氧化鋰損失,較(jiao)難控(kong)制最(zui)后所(suo)得產物(wu)的組分,不易得到(dao)較(jiao)高的電導率。而由于其具(ju)有(you)較(jiao)高的界面電阻,材料的晶界電導率較(jiao)低(di),大量研(yan)究者通(tong)過(guo)改變晶體(ti)結構(gou)或將不同(tong)物(wu)質與(yu)之(zhi)摻雜等(deng)方式來(lai)提高鈣鈦(tai)礦型(xing)鋰離(li)子電解質的離(li)子電導率。

  晶體(ti)結(jie)構的(de)摻雜改性(xing)

  鈣(gai)鈦(tai)礦(kuang)型鋰(li)離子(zi)(zi)(zi)電解質中(zhong)A位(wei)(wei)和(he)(he)B位(wei)(wei)取(qu)代(dai)的(de)各種構型共有(you)以下(xia)幾種:其他鑭(lan)系(xi)元素離子(zi)(zi)(zi)對鑭(lan)離子(zi)(zi)(zi)的(de)A位(wei)(wei)取(qu)代(dai);其他堿、堿土(tu)和(he)(he)銀離子(zi)(zi)(zi)對鋰(li)離子(zi)(zi)(zi)的(de)A位(wei)(wei)取(qu)代(dai);鈦(tai)離子(zi)(zi)(zi)被三價、四價、五價、六價離子(zi)(zi)(zi)的(de)B位(wei)(wei)取(qu)代(dai);A位(wei)(wei)和(he)(he)B位(wei)(wei)點的(de)共同(tong)置換。

  與不同物質混(hun)合的摻雜改性

  與(yu)固體無機電(dian)解質的(de)混合可(ke)以(yi)使鈣鈦(tai)礦型鋰(li)離(li)子電(dian)解質的(de)鋰(li)濃度(du)增加,從而影響電(dian)導(dao)率(lv),也可(ke)增強可(ke)燒結性能,提高致密性。

  在(zai)制備鈣鈦(tai)礦型鋰離子(zi)電解質時,應選取適(shi)合(he)的方法,合(he)理控制原材料(liao)的含量、燒(shao)結(jie)(jie)溫度和燒(shao)結(jie)(jie)時間(jian)等(deng)因素,從而獲得結(jie)(jie)構穩定且電導率較高的電解質。

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