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阻燃劑

  山東(dong)埃爾派 |   點擊(ji)量:0次 |  2019-12-09

摘要
阻燃劑,賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑,主要是針對高分子材料的阻燃設計的;阻燃劑有多種類型,按使用方法分為添加型阻燃劑和反應型阻燃劑。

  阻燃劑(ji)(ji)(ji)(ji),賦(fu)予易燃聚合物難燃性的功能性助劑(ji)(ji)(ji)(ji),主要是針對(dui)高分子材料的阻燃設計的;阻燃劑(ji)(ji)(ji)(ji)有(you)多種類型,按使用方(fang)法(fa)分為添加(jia)型阻燃劑(ji)(ji)(ji)(ji)和反應型阻燃劑(ji)(ji)(ji)(ji)。

  添加型(xing)阻(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji)是通過機(ji)(ji)械混合方法加入到聚合物(wu)(wu)中,使(shi)聚合物(wu)(wu)具有(you)阻(zu)燃(ran)(ran)性的(de),目前添加型(xing)阻(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji)主要有(you)有(you)機(ji)(ji)阻(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji)和(he)無機(ji)(ji)阻(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji),鹵系(xi)阻(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji)(有(you)機(ji)(ji)氯(lv)化(hua)物(wu)(wu)和(he)有(you)機(ji)(ji)溴化(hua)物(wu)(wu))和(he)非(fei)鹵。有(you)機(ji)(ji)是以溴系(xi)、磷(lin)氮(dan)系(xi)、氮(dan)系(xi)和(he)紅磷(lin)及(ji)化(hua)合物(wu)(wu)為(wei)代表的(de)一些阻(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji),無機(ji)(ji)主要是三氧(yang)(yang)化(hua)二銻、氫氧(yang)(yang)化(hua)鎂、氫氧(yang)(yang)化(hua)鋁,硅(gui)系(xi)等(deng)阻(zu)燃(ran)(ran)體系(xi)。

  反應型阻(zu)燃劑則是(shi)作為一種單體參加聚合(he)(he)反應,因此使聚合(he)(he)物本身(shen)含有阻(zu)燃成分的,其優點是(shi)對(dui)聚合(he)(he)物材料使用(yong)性(xing)能影響(xiang)較小,阻(zu)燃性(xing)持久。

  為能(neng)夠增加(jia)高分(fen)子材料耐(nai)燃(ran)性的(de)(de)物質(zhi),主(zhu)要(yao)(yao)用(yong)于高分(fen)子材料如(ru)塑料,橡膠、纖維等(deng),而這(zhe)些材料大(da)多(duo)數是可以燃(ran)燒的(de)(de)。特別是塑料,要(yao)(yao)將其應(ying)用(yong)在(zai)交(jiao)通(tong)運輸、建筑(zhu)、電工器材、航空、宇宙(zhou)飛行等(deng)方面,就迫(po)切需(xu)要(yao)(yao)解決其耐(nai)燃(ran)燒問(wen)題(ti)。 阻燃(ran)劑(ji)的(de)(de)使用(yong)一般應(ying)具備以下幾個(ge)條件:不降低高分(fen)子材料的(de)(de)物性,如(ru)耐(nai)熱性、機械強度、電氣性能(neng); 分(fen)解溫(wen)度不應(ying)太(tai)高, 但(dan)在(zai)加(jia)工溫(wen)度下又不能(neng)分(fen)解; 耐(nai)久(jiu)性好(hao)(hao); 耐(nai)候性好(hao)(hao); 價廉。[1]

  一般來講有機(ji)阻(zu)(zu)燃(ran)具有很(hen)好的親和力(li),在塑(su)料(liao)中(zhong),溴系阻(zu)(zu)燃(ran)劑在有機(ji)阻(zu)(zu)燃(ran)體系中(zhong)占(zhan)據絕對(dui)優勢,雖然在環保問題上“非議”多端但(dan)一直難以有其(qi)他(ta)阻(zu)(zu)燃(ran)劑體系取代。

  在(zai)非鹵(lu)素阻(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji)中(zhong)紅(hong)磷(lin)是(shi)一(yi)種(zhong)較好的阻(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji),具有(you)(you)(you)添加量少、阻(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)效率高(gao)、低(di)(di)煙、低(di)(di)毒(du)、用途廣泛等(deng)優點(dian);紅(hong)磷(lin)與(yu)(yu)氫氧化(hua)鋁(lv)、膨脹性(xing)(xing)石墨(mo)等(deng)無機(ji)阻(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji)復配(pei)使用,制成(cheng)復合(he)型(xing)磷(lin)/鎂;磷(lin)/鋁(lv);磷(lin)/石墨(mo)等(deng)非鹵(lu)阻(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji),可使用阻(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji)量大幅降低(di)(di),從而改善(shan)(shan)塑料制品的加工性(xing)(xing)能和(he)(he)物理機(ji)械性(xing)(xing)能。但普通紅(hong)磷(lin)在(zai)空氣中(zhong)易氧化(hua)、吸(xi)濕,容易引起粉(fen)塵爆炸,運輸困難(nan),與(yu)(yu)高(gao)分(fen)子(zi)材料相溶性(xing)(xing)差等(deng)缺陷,應(ying)用范圍受(shou)到了限制。為彌補(bu)這方面不足,可采用了微膠囊(nang)包覆工藝(yi),使之成(cheng)為微膠囊(nang)化(hua)紅(hong)磷(lin)。微膠囊(nang)化(hua)紅(hong)磷(lin)除克服(fu)了紅(hong)磷(lin)固有(you)(you)(you)的弊端外,并具有(you)(you)(you)高(gao)效,低(di)(di)煙,在(zai)加工中(zhong)不產生(sheng)(sheng)有(you)(you)(you)毒(du)氣體(ti),其分(fen)散性(xing)(xing)、物理、機(ji)械性(xing)(xing)能、熱穩定性(xing)(xing)及(ji)阻(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)性(xing)(xing)能均(jun)有(you)(you)(you)提高(gao)和(he)(he)改善(shan)(shan)。阻(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji)的作(zuo)用機(ji)理比(bi)較復雜, 尚未(wei)十分(fen)明了。一(yi)般認(ren)為, 鹵(lu)素化(hua)合(he)物遇火受(shou)熱發生(sheng)(sheng)分(fen)解(jie)反(fan)應(ying), 分(fen)解(jie)出的鹵(lu)素離(li)(li)子(zi)與(yu)(yu)高(gao)分(fen)子(zi)化(hua)合(he)物反(fan)應(ying)產生(sheng)(sheng)鹵(lu)化(hua)氫。后者與(yu)(yu)高(gao)分(fen)子(zi)化(hua)合(he)物燃(ran)(ran)燒(shao)過程(cheng)中(zhong)大量增(zeng)殖的活(huo)潑(po)羥基游離(li)(li)基 (HO·)反(fan)應(ying),使其濃度降低(di)(di),燃(ran)(ran)燒(shao)速度減(jian)慢,直到火焰熄(xi)滅。鹵(lu)素中(zhong),溴的阻(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)作(zuo)用比(bi)氯大。含磷(lin)阻(zu)(zu)(zu)燃(ran)(ran)劑(ji)(ji)的作(zuo)用在(zai)于它們燃(ran)(ran)燒(shao)時(shi)形(xing)成(cheng)偏(pian)磷(lin)酸, 偏(pian)磷(lin)酸聚(ju)(ju)合(he)成(cheng)非常(chang)穩定的多聚(ju)(ju)態, 成(cheng)為塑料的保(bao)護層(ceng)而將(jiang)氧隔絕(jue)。

  阻(zu)燃劑是(shi)通(tong)過若干(gan)機理(li)發揮其(qi)阻(zu)燃作用(yong)的,如吸熱(re)作用(yong)、覆蓋(gai)作用(yong)、抑制鏈(lian)反應(ying)、不燃氣體(ti)的窒息作用(yong)等。多數阻(zu)燃劑是(shi)通(tong)過若干(gan)機理(li)共同作用(yong)達到阻(zu)燃目(mu)的。

  1、 吸熱作用

  任何燃(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)在(zai)較短的(de)(de)(de)時間所(suo)放出的(de)(de)(de)熱(re)(re)量(liang)是(shi)有限的(de)(de)(de),如果能在(zai)較短的(de)(de)(de)時間吸(xi)收(shou)火源所(suo)放出的(de)(de)(de)一部分(fen)(fen)熱(re)(re)量(liang),那么火焰溫(wen)度(du)(du)就(jiu)會降低(di),輻射到(dao)燃(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)表(biao)面和作用于(yu)將已經氣(qi)(qi)化的(de)(de)(de)可燃(ran)(ran)(ran)分(fen)(fen)子裂解成(cheng)自(zi)由基的(de)(de)(de)熱(re)(re)量(liang)就(jiu)會減(jian)少(shao),燃(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)反(fan)應(ying)就(jiu)會得到(dao)一定程度(du)(du)的(de)(de)(de)抑制。在(zai)高溫(wen)條件下,阻(zu)燃(ran)(ran)(ran)劑發生(sheng)了強烈的(de)(de)(de)吸(xi)熱(re)(re)反(fan)應(ying),吸(xi)收(shou)燃(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)放出的(de)(de)(de)部分(fen)(fen)熱(re)(re)量(liang),降低(di)可燃(ran)(ran)(ran)物表(biao)面的(de)(de)(de)溫(wen)度(du)(du),有效地抑制可燃(ran)(ran)(ran)性(xing)氣(qi)(qi)體的(de)(de)(de)生(sheng)成(cheng),阻(zu)止燃(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)的(de)(de)(de)蔓延。Al(OH)3阻(zu)燃(ran)(ran)(ran)劑的(de)(de)(de)阻(zu)燃(ran)(ran)(ran)機(ji)理就(jiu)是(shi)通過提高聚合(he)物的(de)(de)(de)熱(re)(re)容,使其(qi)(qi)在(zai)達到(dao)熱(re)(re)分(fen)(fen)解溫(wen)度(du)(du)前(qian)吸(xi)收(shou)更多(duo)的(de)(de)(de)熱(re)(re)量(liang),從(cong)而提高其(qi)(qi)阻(zu)燃(ran)(ran)(ran)性(xing)能。這類阻(zu)燃(ran)(ran)(ran)劑充分(fen)(fen)發揮其(qi)(qi)結合(he)水蒸汽(qi)時大量(liang)吸(xi)熱(re)(re)的(de)(de)(de)特性(xing),提高其(qi)(qi)自(zi)身的(de)(de)(de)阻(zu)燃(ran)(ran)(ran)能力。

  2、 覆蓋作用

  在可(ke)(ke)燃(ran)(ran)(ran)材料中(zhong)加入阻燃(ran)(ran)(ran)劑后,阻燃(ran)(ran)(ran)劑在高(gao)溫下能形成玻璃狀(zhuang)或(huo)穩(wen)(wen)定泡(pao)沫覆蓋層,隔絕氧(yang)氣,具有隔熱(re)、隔氧(yang)、阻止可(ke)(ke)燃(ran)(ran)(ran)氣體向外逸(yi)出的(de)作用,從(cong)而達到阻燃(ran)(ran)(ran)目的(de)。如有機磷(lin)類阻燃(ran)(ran)(ran)劑受熱(re)時能產(chan)生(sheng)結構更(geng)趨穩(wen)(wen)定的(de)交(jiao)聯狀(zhuang)固體物質或(huo)碳化(hua)層。碳化(hua)層的(de)形成一方面能阻止聚合物進一步熱(re)解(jie),另一方面能阻止其內部的(de)熱(re)分解(jie)產(chan)生(sheng)物進入氣相參與燃(ran)(ran)(ran)燒過程。

  3、 抑制鏈(lian)反(fan)應

  根(gen)據燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)的鏈反(fan)應理論(lun),維持燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)所需的是(shi)自由(you)基(ji)。阻(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)劑(ji)(ji)可作用于氣相(xiang)燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)區(qu),捕(bu)捉(zhuo)燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)反(fan)應中的自由(you)基(ji),從而阻(zu)止(zhi)火焰的傳播,使(shi)燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)區(qu)的火焰密(mi)度(du)下降,最終使(shi)燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)反(fan)應速(su)度(du)下降直至終止(zhi)。如含(han)鹵阻(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)劑(ji)(ji),它的蒸發(fa)溫(wen)(wen)度(du)和聚(ju)合(he)物分(fen)解(jie)溫(wen)(wen)度(du)相(xiang)同或相(xiang)近,當聚(ju)合(he)物受熱(re)分(fen)解(jie)時,阻(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)劑(ji)(ji)也(ye)同時揮(hui)發(fa)出來。此時含(han)鹵阻(zu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)劑(ji)(ji)與熱(re)分(fen)解(jie)產物同時處于氣相(xiang)燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)區(qu),鹵素便能(neng)夠捕(bu)捉(zhuo)燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)反(fan)應中的自由(you)基(ji),干擾燃(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)(ran)燒(shao)(shao)(shao)的鏈反(fan)應進行(xing)。

  4、 不燃氣(qi)體窒息作用

  阻燃(ran)(ran)(ran)(ran)劑受熱(re)時分解出不(bu)燃(ran)(ran)(ran)(ran)氣體,將可燃(ran)(ran)(ran)(ran)物分解出來的(de)(de)可燃(ran)(ran)(ran)(ran)氣體的(de)(de)濃(nong)度(du)沖淡到(dao)燃(ran)(ran)(ran)(ran)燒下(xia)限以下(xia)。同時也對燃(ran)(ran)(ran)(ran)燒區內的(de)(de)氧濃(nong)度(du)具有稀釋的(de)(de)作(zuo)用,阻止燃(ran)(ran)(ran)(ran)燒的(de)(de)繼(ji)續進行,達到(dao)阻燃(ran)(ran)(ran)(ran)的(de)(de)作(zuo)用。

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