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啶蟲脒

 山東(dong)埃爾派 |  點(dian)擊量:0次 | 2019-12-02 

摘要
啶蟲脒,屬氯化煙堿類化合物,英文通用名為acetamiprid,其化學名稱為N-(N-氰基-乙亞胺基)-N-甲基-2-氯吡啶-5-甲胺,化學式為C10H11ClN4,啶蟲脒是一種新型殺蟲劑。

  啶(ding)蟲(chong)脒,屬(shu)氯(lv)化(hua)煙堿(jian)類化(hua)合物,英(ying)文通(tong)用(yong)名(ming)(ming)為(wei)acetamiprid,其化(hua)學(xue)名(ming)(ming)稱為(wei)N-(N-氰基-乙(yi)亞胺基)-N-甲基-2-氯(lv)吡啶(ding)-5-甲胺,化(hua)學(xue)式為(wei)C10H11ClN4,啶(ding)蟲(chong)脒是一(yi)種新型殺蟲(chong)劑(ji)。

  外觀為白色晶體,熔點(dian)為101.0~103.3℃,蒸汽壓>1.33×10-6帕(25℃)。25℃時(shi) 在(zai)水(shui)中(zhong)的溶解(jie)度4200毫克/升,能溶于丙(bing)酮、甲醇、乙醇、二(er)氯(lv)甲烷(wan)、氯(lv)仿(fang)、乙腈、四氫呋(fu)喃等。在(zai)PH=7的水(shui)中(zhong)穩(wen)定(ding),PH=9時(shi),于45℃逐漸(jian)水(shui)解(jie),在(zai)日光下穩(wen)定(ding)。

  制備方法一

  2-氯(lv)-5-氨甲(jia)基吡啶(ding)的制備 將烘干的六次甲(jia)基四胺(an)23.5g,乙腈200mL,2-氯(lv)-5-氯(lv)甲(jia)基吡啶(ding)27.4g (90.2%)混(hun)合后。加(jia)熱攪(jiao)拌(ban)回流8h。冷卻,過濾得57.8g白色固體(ti)(ti)。將所得的白色固體(ti)(ti)投入500mL反應瓶中(zhong)。加(jia)入49mL水(shui)、48mL鹽(yan)酸。攪(jiao)拌(ban)下加(jia)入120mL甲(jia)醇(chun)。加(jia)熱回流1.5h。反應初期反應溫(wen)度(du)61℃,1h后回流溫(wen)度(du)為(wei)50.5℃。除去甲(jia)醇(chun)和二甲(jia)氧基甲(jia)烷(wan),加(jia)入氯(lv)仿(fang)80mL。攪(jiao)拌(ban)下加(jia)入25%NaOH水(shui)溶(rong)液80g,pH值為(wei)8~9,分層,水(shui)層用80mL氯(lv)仿(fang)萃取(qu)1次。合并氯(lv)仿(fang)層,減壓脫(tuo)除氯(lv)仿(fang),冷卻,得淡黃色固體(ti)(ti)25.5g,粗品用甲(jia)醇(chun)重結晶(jing)1次,得白色晶(jing)體(ti)(ti)。含(han)量97.3%,m.p.25~26℃。

  N-氰基(ji)(ji)(ji)-N'-(2-氯-5-吡啶甲基(ji)(ji)(ji))乙脒的制(zhi)備(bei) 在(zai)100mL反應瓶中,投入2-氯-5-氨甲基(ji)(ji)(ji)吡啶15.89g (84.3%)、水52.3mol。攪(jiao)拌下室溫滴(di)加(jia)N-氰基(ji)(ji)(ji)乙酰亞胺酸乙酯(zhi)11.64g (95%)。滴(di)畢再攪(jiao)拌30min。加(jia)入乙醇(chun)18.5mL。加(jia)熱至(zhi)78℃,淡黃色(se)固體溶解,回流至(zhi)全溶。慢慢地冷卻,析出白(bai)(bai)(bai)色(se)結(jie)晶(jing)(jing),放至(zhi)冰箱。過濾,烘干(gan),得16.04g白(bai)(bai)(bai)色(se)結(jie)晶(jing)(jing)。粗品(pin)用乙醇(chun)重結(jie)晶(jing)(jing),得白(bai)(bai)(bai)色(se)結(jie)晶(jing)(jing)。含量98.5%,m.p.141~143℃。

  啶蟲脒的合成 在250mL反應瓶中,加(jia)入N-氰基-N'-(2-氯(lv)-5-吡啶甲基)乙(yi)脒20.5g (85.27%)、氯(lv)仿(fang)54.5mL、甲丁基溴化銨0.11g。攪拌(ban)下(xia),冷(leng)(leng)卻(que)到(dao)15℃,同時(shi)滴(di)(di)加(jia)硫(liu)酸二甲酯11.6g和50%NaOH水(shui)(shui)(shui)(shui)溶液(ye)(ye)8.4g,滴(di)(di)畢于15℃攪拌(ban)反應3h。加(jia)水(shui)(shui)(shui)(shui)33.6mL和40%二甲胺(an)水(shui)(shui)(shui)(shui)溶液(ye)(ye)0.33g,室溫攪拌(ban)1h,分層,水(shui)(shui)(shui)(shui)層用(yong)氯(lv)仿(fang)萃取,合并氯(lv)仿(fang)層。加(jia)入水(shui)(shui)(shui)(shui)38mL,常壓蒸餾脫去氯(lv)仿(fang)。冷(leng)(leng)卻(que),加(jia)入甲醇,再(zai)冷(leng)(leng)卻(que)至(zhi)35℃。滴(di)(di)加(jia)水(shui)(shui)(shui)(shui)37mL,析(xi)出固體(ti)。冷(leng)(leng)卻(que)至(zhi)析(xi)出完全。過濾(lv),得(de)(de)淡黃色(se)固體(ti),烘干得(de)(de)17g產品,粗品用(yong)甲醇水(shui)(shui)(shui)(shui)溶液(ye)(ye)重結(jie)晶,得(de)(de)白(bai)色(se)針(zhen)狀結(jie)晶。m.p.101~103℃。

  以(yi)上(shang)總收率為57%,含(han)量>85%。

  其他制備方法

  啶蟲脒(mi)由N-氰基(ji)-N'-甲基(ji)乙(yi)脒(mi)和2-氯(lv)-5-氯(lv)甲基(ji)吡啶反應(ying)制得。

  啶蟲脒由N-氰基(ji)乙(yi)脒和2-氯-5-氯甲基(ji)吡(bi)啶反(fan)應(ying),然后與硫酸二甲酯反(fan)發生甲基(ji)化反(fan)應(ying)制得。

  啶(ding)蟲脒也可(ke)由N-氰(qing)基乙(yi)亞胺(an)酸酯(zhi)和N-甲(jia)基-2-氯-5-甲(jia)基胺(an)反應制得。

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